Dawns Piplup, das sie ursprünglich von Professor Eich in Orina City erhalten hatte, entwickelte eine sofortige Bindung zu ihr, nachdem sie es vor wilden Ariados gerettet hatte, was den Beginn ihrer Reise markierte. Piplup entschied sich konsequent, außerhalb seines Pokéballs zu bleiben.

Dieses Piplup zeigt eine ernste und manchmal arrogante Persönlichkeit, Eigenschaften, die gelegentlich Schwächen im Kampf verursachen. Sein Selbstvertrauen schlägt in Sturheit um, am deutlichsten in seiner wiederholten Weigerung, sich zu entwickeln. Diese Entscheidung resultierte aus mehreren Faktoren: Misstrauen gegenüber möglichem Ungehorsam nach der Entwicklung (beeinflusst durch die Beobachtung von Dawns Swinub, das sich zu Piloswine und später zu Mamoswine entwickelte), dem Wunsch, Stärke ohne Formveränderung zu beweisen (inspiriert von Ashs Pikachu) und dem Engagement, das Piplup zu bleiben, das Dawn ursprünglich gewählt hatte. Um die Entwicklung zu stoppen, nutzte Piplup Vergeltung, um Entwicklungenergie zu absorbieren, und verhinderte den Prozess später dauerhaft mit einem Everstein, den es von Schwester Joy erhielt.

Während Dawns Sinnoh-Reise entwickelte Piplup eine enge Freundschaft mit Ashs Pikachu, das es als einen verwandten Geist betrachtete. Ihre Bindung verstärkte sich in emotionalen Momenten, wie Piplups Kummer bei der Aussicht auf eine Trennung von Pikachu. Die beiden arbeiteten im Kampf effektiv zusammen, insbesondere bei der Vereitelung von Team Rocket. Piplup pflegte auch eine Rivalität mit Ashs Ottaro, die größtenteils durch gegenseitige Zuneigung zum mystischen Pokémon Meloetta angetrieben wurde. Obwohl wettbewerbsorientiert, entwickelte sich diese Rivalität schließlich zu einer Freundschaft, nachdem Meloetta gegangen war. Piplup zeigte später Bewunderung für Gohs Intelleon, beeindruckt von dessen Fähigkeiten.

Piplup zeigte strategisches Wachstum in Wettbewerben und Kämpfen. Es meisterte Techniken wie das Drehen während des Einsatzes von Blubberstrahl (später zu einer Variante des Konter-Schilds adaptiert) und erlernte Whirlpool, um Kennys Plinfa aus den Fängen von Team Rocket zu retten. Im Wallace-Cup-Finale besiegte Piplup Mays Glaziola durch taktische Kombinationen von Blubberstrahl, Schnabel und Whirlpool und gewann Dawn damit die Aqua-Schleife. Es erlernte Hydropumpe, um Dawn vor einem tobenden Rhyperior zu schützen, und setzte später Attacken wie Eisstrahl und Bohrschnabel in Unova-Kämpfen ein. Piplup wurde häufig von Ashs Gibles fehlgeleiteten Draco-Meteor-Angriffen getroffen.

Während interdimensionaler Ereignisse mit Team-Galaktik-Kommandeuren und den legendären Pokémon Dialga und Palkia half Piplup bei der Bewältigung von Bedrohungen für Sinnoh. In einem Vorfall wurde Piplup zusammen mit Dawn in eine alternative Welt versetzt. Dort kämpfte es an der Seite von Chloes Evoli und seinem Gegenstück aus der alternativen Welt gegen eine alternative Team-Rocket-Gruppe, die versuchte, Pokémon rückzuentwickeln. Nachdem es durch Dialgas temporale Kräfte in ein Ei verwandelt worden war, wurde Piplup wiederhergestellt, als Arceus eingriff und den Konflikt löste.

Piplup nahm am Pokémon-Welt-Turnier-Junior-Cup teil und besiegte in der ersten Runde ein Bissbark, um Dawn weiterzubringen. Seine Wettbewerbsauftritte umfassten kreative Darbietungen, wie die Nachahmung eines Hornliu in einem Verkleidungswettbewerb (wobei es wegen des Einsatzes von Blubberstrahl disqualifiziert wurde) und die Koordination mit Pachirisu in Doppelauftritten mit Kombinationen wie Bitterkuss und Whirlpool.

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