Caterina, manchmal auch Catherine geschrieben, fungiert als primärer Antagonist während des größten Teils der Handlung. Als älteste Tochter der Herzogin Danton und ältere Schwester von Jeanne wird sie nach der Heirat ihrer Mutter mit Herzog Foyer zu Aschenputtels Stiefschwester und lebt fortan im selben Haushalt.

Sie hat braunes Haar, blaue Augen und helle Haut mit einem markanten Muttermal unter dem linken Auge und ist etwas größer als die meisten Frauen ihres Alters. Zu Hause trägt sie meist ein einfaches blaues Kleid und braune Schuhe, bevorzugt aber orangefarbene Kleider für formelle Anlässe.

Caterinas Persönlichkeit ist von Grausamkeit, Herablassung und einem Mangel an Mitgefühl geprägt, besonders gegenüber Aschenputtel. Von ihrer Mutter verwöhnt, zeigt sie eine starke Vorliebe für Luxus. Ihr Hauptziel ist die Heirat mit Prinz Charles, einzig motiviert durch den Wunsch nach Status, Reichtum und Macht als Prinzessin. Sie verspottet regelmäßig Aschenputtels Aussehen, überhäuft sie mit Arbeit und sorgt dafür, dass ihr Leben schwer bleibt, ohne Aschenputtels Güte je zu erwidern. Caterina schämt sich für die öffentliche Verbindung mit ihrer Stiefschwester und behandelt andere, die sie für unterlegen hält, schlecht – darunter auch den als Diener verkleideten Prinz Charles, dem sie prahlt, sie würde ihn in der Schlossküche anstellen, sobald sie den Prinzen heirate.

Im Haushalt erzwingt Caterina aktiv Aschenputtels Unterwerfung, gemeinsam mit ihrer Mutter und Schwester, besonders nach Herzog Foyers Abreise. Sie hilft dabei, Aschenputtel aus ihrem Schlafzimmer in den Dachboden zu verbannen und überträgt ihr sämtliche Haushaltsarbeiten.

Konkrete Beispiele ihres Verhaltens:
* Sie und Jeanne nehmen am Blumenkönigin-Wettbewerb teil, um Prinz Charles zu beeindrucken.
* Sie verspottet Jeannes Essgewohnheiten und macht sich über deren Bedarf an größeren Kleidern lustig.
* Sie zwingt mit ihrer Familie Aschenputtel, den verkleideten Prinz Charles einzuladen, um Informationen über seine Vorlieben für eine Ehefrau zu erhalten.
* Sie gerät in Wut, als Aschenputtel sie und Jeanne im Tanzunterricht übertrifft.
* Sie besucht den Geburtstag von Herzog Zarels Tochter Isabel nur wegen der möglichen Anwesenheit von Prinz Charles.
* Sie verhöhnt die Adlige Lora für ihre Flucht mit einem bürgerlichen Geiger.
* Sie und Jeanne werden von Herzog Zarel manipuliert, um Prinz Charles im Smaragdschloss auszuspionieren, und delegieren ihre Putzaufgaben an Aschenputtel. Ein anschließender Streit zerstört eine königliche Porzellanpuppe, was zu ihrer Entlassung führt.
* Als Aschenputtel erkrankt, beschweren sich Caterina und Jeanne über Hilfsarbeiten, bis ihre Mutter Charles dazu zwingt, sie zu übernehmen; Caterina prahlt ihm gegenüber damit, den Prinzen zu heiraten und ihm sowie Aschenputtel Jobs anzubieten.
* Sie beteiligt sich daran, Aschenputtel fälschlich des Diebstahls eines Perlenrings zu beschuldigen, obwohl sie weiß, dass Jeanne ihn nahm, und verspottet sie, als diese den gefundenen Imitatring zurückgibt.
* Sie schlägt einen Banditen mit einem Stuhl während eines Einbruchs von Zarels Männern.
* Sie und Jeanne tragen vorübergehend einfachere Kleider als Teil eines Plans, Aschenputtel als verlobt mit Flora Melville darzustellen, und informieren Charles später über diese angebliche Verlobung.
* Sie zeigt echte Sorge um ihre Mutter, als Danton schwer erkrankt.
* Auf dem königlichen Ball verspotten sie und ihre Familie Aschenputtels Kleid, zerstören ihre Einladung und lassen sie zurück. Sie tanzen nicht mit Prinz Charles und werden neidisch, als die magisch verwandelte Aschenputtel seine Aufmerksamkeit erregt.
* Beim Glasschuh-Test zwingt sie ihren Fuß in den Schuh, was Schmerzen verursacht, bevor er abspringt; später geben sie und Jeanne ihrer Mutter die Schuld für ihre großen Füße.

Eine entscheidende Wende erfolgt nach Aschenputtels Verlobung mit Prinz Charles. Caterina legt ihre eitle, egoistische und faule Art ab, hört auf zu trödeln, schließt Frieden mit Aschenputtel und lässt ihr früheres antagonistisches Verhalten hinter sich. Vor dieser endgültigen Veränderung zeigt die Serie kurze Momente, in denen sie, ihre Mutter und Schwester Reue zeigen oder moralische Lektionen zu lernen scheinen, nur um später wieder Aschenputtel zu misshandeln.

Als älteste Schwester beinhaltet ihre Beziehung zu Jeanne gelegentliches Spotten, besonders über Jeannes Essgewohnheiten und Figur, obwohl sie meist gemeinsam gegen Aschenputtel vorgehen. Ihr Verhältnis zu ihrem Stiefvater Herzog Foyer ist von oberflächlicher Zuwendung geprägt, die nach seiner Abreise in Gleichgültigkeit umschlägt.

Ihre narrative Funktion besteht darin, Aschenputtel zu antagonisieren und zu deren Leiden beizutragen – eine Rolle, die bis zur Versöhnung nach Aschenputtels Verlobung bestehen bleibt.

Caterina