Volcanion ist ein mysteriöses Pokémon mit den beiden Typen Feuer und Wasser. Sein Körper ist überwiegend kastanienbraun und vierbeinig, mit blauen und gelben Markierungen. Es hat spitze Ohren mit blauen Innenseiten und leuchtend blaue Augen. Der Körper gliedert sich in drei Teile: einen großen, gebuckelten vorderen Abschnitt, eine dünne blaue Taille und kleinere hintere Hüften. Vier gelbe, rautenförmige Beulen zieren seine Brust. Zwei armähnliche Kanonen bilden einen Ring auf seinem Rücken und stoßen Dampf unter extremem Druck aus. Dieser mächtige Dampf kann Berge zerstören, Gelände durch explosive Schockwellen verformen und Volcanion in dichten Nebel hüllen. Ein inneres Organ verdampft aufgenommenes Wasser sofort durch intensive Hitze. Bei Anstrengung verbraucht Volcanion seine Wasserreserven, was durch ein glockenähnliches Geräusch und rotierende Kanonenmarkierungen signalisiert wird, wodurch seine Wasser-Attacken vorübergehend deaktiviert werden, bis sie extern aufgefüllt werden. Es bleibt das einzige Pokémon, das die Attacke Dampfausbruch erlernen kann.

Vor Jahrhunderten traf Volcanion auf das verlorene künstliche Pokémon Magearna. Trotz Magearnas mechanischer Natur entwickelten sie eine tiefe Bindung. Volcanion wurde Magearnas Beschützer und begann, andere Pokémon, die von Menschen verletzt wurden, auf dem abgeschiedenen Nebel-Plateau zu beherbergen. Die direkte Konfrontation mit menschlicher Grausamkeit führte zu tiefem Misstrauen und Feindseligkeit bei Volcanion, das Menschen fortan nur noch als Bedrohung sah. Dieser Schutzinstinkt erstreckte sich auf alle Pokémon des Plateaus, die es aktiv vor Eindringlingen verteidigte.

Während der Ereignisse im Zusammenhang mit dem Azoth-Königreich verfolgte Volcanion ein Luftschiff, das die gefangene Magearna transportierte. Agenten von Ratsmitglied Alva befestigten gewaltsam ein elektronisches Band an seinem Bein während einer Auseinandersetzung. Ein zweites Band, das für Volcanion bestimmt war, wurde an Ash Ketchum angebracht, wodurch eine elektromagnetische Verbindung zwischen ihnen entstand. Volcanion schleppte Ash gewaltsam mit sich, während es versuchte, Magearna zu retten, und zeigte offene Verachtung sowie Missachtung von Ashs Sicherheit, was ihm wiederholt Verletzungen zufügte. Nach der Rettung Magearnas aus Alvas Klauen zwang die anhaltende Verbindung Volcanion widerwillig dazu, Ash und seine Begleiter zum Nebel-Plateau zurückkehren zu lassen. Es blieb feindselig und abweisend und forderte die Menschen auf, zu gehen, sobald Gulpin-Säure die Bänder auflöste.

Alvas anschließender Angriff auf das Nebel-Plateau und die erneute Gefangennahme Magearnas, die schließlich im Diebstahl ihres Seelenherzens gipfelte, zwangen Volcanion, ein Bündnis mit Ashs Gruppe einzugehen, um Alvas fliegende Festung zu stürmen. Die aufrichtigen Bemühungen der Menschen, die Pokémon des Plateaus zu schützen – insbesondere ihr Eingreifen gegen einen Pokémon-Jäger und ihre Solidarität während der Krise – begannen, Volcanions Feindseligkeit abzubauen. Volcanion opferte sich, um die Festung zu zerstören und zu verhindern, dass sie auf das Nebel-Plateau stürzte, und bedauerte nur, Magearna nicht retten zu können. Nach der Explosion wurde Volcanion für tot gehalten, überlebte jedoch und fiel bewusstlos zusammen. Magearna belebte es mit Pollen von Blumen wieder, indem es seine bekannte Allergie ausnutzte, um einen Niesanfall auszulösen. Diese Nahtoderfahrung und die bewiesene Hingabe der Menschen führten dazu, dass Volcanion Ash, seine Freunde und ihre Pokémon als Ehrenmitglieder des Nebel-Plateaus anerkannte, was eine schwer erkämpfte Akzeptanz vertrauenswürdiger Menschen symbolisierte.

Volcanion setzt seine Wächterrolle über das Nebel-Plateau fort, überwacht die dort lebenden Pokémon und hält von seiner Höhle aus wachsam Ausschau, um ihren Frieden und ihre Sicherheit zu gewährleisten. Seine Persönlichkeit hat sich von offener Feindseligkeit zu der eines vorsichtigen Beschützers gewandelt, der bereit ist, Vertrauen in Menschen zu setzen, die Mitgefühl für Pokémon zeigen.

Volcanion